Gasförmiges „H<sub>3</sub>PS<sub>2</sub>”︁ – Erzeugung und Charakterisierung

AbstractDurch doppelte Alkeneliminierung entstehen aus den Molekülionen (El: 70 eV) von Dialkyldithiophosphinsäuren R2P(S)SH (R: Et, nPr, nBu) Radikalkationen der Zusammensetzung [H3PS2]+. (m/z 98). Aus der Analyse des Stoßaktivierungs(CA)‐Massenspektrums und aus thermochemischen Daten ergibt sich, daß [H3PS2]+. als ein Gemisch der Formen [HP(SH)2]+. und [HSPSH2]+. mit tri‐ bzw. dikoordiniertem Phosphor vorliegt. Eine Struktur mit tetrakoordiniertem Phosphor und P(S)‐Gruppe, die einer ionisierten Dithiophosphinsäure H2P(S)SH entsprechen würde, ist hingegen nicht zu beobachten. Mittels Neutralisations‐Reionisations‐Massenspektrometrie (NRMS) konnten neutrale Moleküle „H3PS2”︁ erzeugt werden, die sich als stabil in der verdünnten Gasphase erweisen und bevorzugt als HP(SH)2 vorliegen sollten. Die experimentellen Befunde stehen im Einklang mit den Ergebnissen semiempirischer MO‐Rechnungen (MNDO).

Gasförmiges „H₃PS₂”︁ – Erzeugung und Charakterisierung Journal Articles